Redigerer Schrödinger-ligning

[[Fil:Erwin Schrodinger at U Vienna.JPG|thumb|240px|Byste ved [[Universitetet i Wien]] av Erwin Schrödinger med sin ligning.]]
'''Schrödinger-ligningen''' beskriver hvordan et [[kvantemekanisk]] system forandrer seg med tiden. Den ble først stilt opp i [[1926]] av den østerrikske fysikeren [[Erwin Schrödinger]] basert på betraktninger fra klassisk mekanikk. Bakgrunnen for dette var forslaget til den franske fysiker [[Louis de Broglie]] to år tidligere om at partikler kunne tilordnes [[bølge]]egenskaper. Ligningen var derfor en konkret realisasjon av denne idéen og beskriver det som av denne grunn blir kalt [[materiebølger]]. Ligningens betydning oppsto da Schrödinger kunne vise at den ga riktige verdier for spektrumet til [[hydrogenatom]]et. Den viste seg snart å være ekvivalent med [[matrisemekanikk]]en som [[Werner Heisenberg]] hadde utviklet året før.

I sitt opprinnelig arbeid fokuserte Schrödinger på bølgeligningen for én ikke-relativistisk partikkel. Det ble raskt klart at man kan også stille opp en Schrödinger-ligning for mange partikler som vekselvirker i [[atom]]er og [[molekyl]]er. Spesielt etter arbeidene til [[Paul Dirac]] ble det klart at formen på den opprinnelige ligningen er generelt gyldig for alle kvantemekaniske systemer, også for relativistiske partikler og [[Kvantefeltteori|kvantefelt]]. Men selv om formen alltid er den samme, er inneholdet av ligningen vidt forskjellig og avhengig av hva den beskriver. Generelt kan ligningen uttrykkes ved en [[Hamilton-operator]] <math>\hat{H} </math> som bestemmer hvordan systemet man betrakter, utvikler seg med tiden. Schrödinger-ligningen kan da alltid skrives som

: <math> i\hbar{\partial\over\partial t} \Psi = \hat{H} \Psi </math>

hvor &Psi; er en generalisert bølgefunksjon eller «tilstandsvektor» avhengig av de variable som opptrer i Hamilton-operatoren. Her inngår den reduserte  [[Plancks konstant|Planck-konstanten]] ''ħ = h/2π&thinsp;'' og den [[imaginær enhet|imaginære enheten]] ''i'' = &radic;-1. 

Bølgefunksjonen  &Psi; er i alminnelighet et [[komplekst tall]]. Da [[Max Born]] viste at det [[reelt tall|reelle]] produktet  &Psi;<sup>*</sup>&Psi; er sannsynligeten for å finne systemet i  denne tilstanden  ved tiden ''t'', omtales den også som en «sannsynlighetsamplitude».

For én ikke-relativistisk partikkel med masse ''m'' som beveger seg i et [[potensiell energi|potensial]] ''V'' = ''V''('''x''',''t''), er bølgefunksjonen gitt som en løsning av Schrödinger-ligningen

: <math>  i\hbar{\partial\over\partial t} \Psi(\mathbf{x},t) = \Big[ -{\hbar^2\over 2m}\boldsymbol{\nabla}^2 + V(\mathbf{x},t) \Big] \Psi(\mathbf{x},t)  </math>

Den er en lineær, partiell [[differensialligning]] som i motsetning til vanlige [[bølgeligning]]er er av første orden i tiden. På høyre side av ligningen inngår Hamilton-operatoren for dette forholdsvis enkle systemet.

==Bølgefunksjoner og operatorer==

Schrödinger-ligningen kan ikke utledes fra klassisk fysikk eller mer kjente, fundamentale lover. Den beskriver noe helt nytt som tilhører en mikroskopisk verden som vi i utgangspunktet har vanskeligheter med å fatte og gjøre forståelig. Det er på samme måte som i klassisk mekanikk hvor alt kan forklares ved mekaniske lover som oppstår fra et fundamentalt [[virkningsprinsipp]]. Hvor dette kom fra, visste man opprinnelig ikke. Men i dag vet vi at dette er en konsekvens av den underliggende [[kvantemekanikk]]en hvor Schrödinger-ligningen danner fundamentet.

Men man kan sannsynliggjøre formen på Schrödinger-ligningen ved betraktninger basert på klassisk fysikk. Det enkleste er å første betrakte en fri partikkel med masse ''m'' og [[bevegelsesmengde|impuls]] '''p''' har energi ''E = p''<sup>2</sup>/2''m&thinsp;''. Impulsen ''p'' er konstant for en fri partikkel.  Inspirerert av dualiteten til lys som noen ganger kan beskrives som bølger og noen ganger som partikler, foreslo [[Louis de Broglie|de Broglie]] at kanskje kunne en materiell partikkel som et [[elektron]] beskrives som en bølge. Som for et [[foton]] skulle den ha en frekvens gitt ved ''&nu; = E/h&thinsp;'' hvor ''h'' er [[Plancks konstant]]. Denne sammenhengen var først foreslått av [[Albert Einstein|Einstein]] i hans forklaring av den [[fotoelektrisk effekt|fotoelektriske effekt]]. Likedan skulle partikkelen ha en [[de Broglie-bølgelengde|bølgelengde]]  ''&lambda; = h/p''  som også gjelder for fotonet. Den matematiske formen på [[bølge]]n må da være

: <math> \Psi(\mathbf{x},t) \propto e^{i(\mathbf{k}\cdot\mathbf{x} - \omega t)} </math>

hvor  ''k = 2&pi;/&lambda;&thinsp;'' er det vanlige bølgetallet og ''&omega; = 2&pi;&nu;'' er vinkelfrekvensen. Men denne amplituden kan man nå likså godt uttrykke ved partikkelens egenskaper,

: <math> \Psi(\mathbf{x},t) \propto  e^{i(\mathbf{p}\cdot\mathbf{x} - Et)/\hbar}  </math>

Dette er da [[materiebølger|materiebølgen]] for en fri partikkel som de Broglie og Schrödinger først tenkte seg. Den har kanskje den litt overraskende egenskapen at den har en utbredelseshastighet ''u = E/p'' som er forskjellig fra partikkelens hastighet ''v = p/m&thinsp;''.

[[Bølgefunksjon]]en inneholder nå informasjon om partikkelens impuls og energi. For eksempel, ved å bruke [[nabla-operator]]en kan man definere en '''impulsoperator'''

: <math> \hat{\mathbf{p}} = -i\hbar\boldsymbol{\nabla} =  - i\hbar{\partial\over\partial\mathbf{x}} </math>

slik at  den har egenskapen <math>\hat{\mathbf{p}}\Psi = \mathbf{p}\Psi </math>. Den gir partikkelens impuls multiplisert med samme bølgefunksjon. Man sier at bølgefunksjonen i dette tilfellet er en '''egenfunksjon''' for impulsen. På samme måte vil operatoren  ''iħ&part;&thinsp;/&part;&thinsp;t'' gi energien ''E'' til partikkelen.<ref name="Griffiths">D. J. Griffiths, ''Quantum Mechanics'', Pearson Education International, Essex (2005). ISBN  1-292-02408-9.</ref>

===Partikkel i ytre potensial===

For å finne Schrödingers ligning for en partikkel som beveger seg i et ytre potensial slik at den har en potensiell energi ''V = V''('''x''')&thinsp;, kan man gå ut fra [[Hamiltonmekanikk|Hamilton-funksjonen]]

: <math> H(\mathbf{x},\mathbf{p}) = {\mathbf{p}^2\over 2m} + V(\mathbf{x})  </math>

Den gir [[Hamiltonmekanikk|Hamiltons ligninger]] som beskriver den klassiske bevegelsen. I dette tilfellet er Hamilton-funksjonen 
uavhengig av tiden og partikkelen i potensialet har derfor en konstant energi ''E''.

I den kvantemekansike bølgebeskrivelsen er partikkelens bevegelse styrt av [[Hamilton-operator]]en. Den finnes fra den klassiske Hamilton-funksjonen ved å erstatte den klassiske impulsen  <math> \mathbf{p} </math> med impulsoperatoren <math> \hat{\mathbf{p}} </math>.  Det gir Hamilton-operatoren

: <math> \hat{H} = -{\hbar^2\over 2m}\boldsymbol{\nabla}^2 + V(\mathbf{x})  </math>

Når denne nå virker på bølgefunksjonen, skal den gi energien ''E'' til partikkelen. Bølgefunksjonen skal altså være en egenfunksjon for energien. Mer presist betyr det matematisk at <math> \hat{H} \psi = E \psi </math> som skrevet ut gir

: <math> \Big[ -{\hbar^2\over 2m}\boldsymbol{\nabla}^2 + V(\mathbf{x}) \Big] \psi(\mathbf{x}) = E \psi(\mathbf{x}) </math>

Dette kalles den ''stasjonære'' Schrödinger-ligningen. Variasjonen med tiden i denne bølgefunksjonen er nå gitt ved energien ''E'' på samme måte som for en fri partikkel.  Men avhengigheten av koordinaten '''x''' er nå mer komplisert og må finnes ved å eksplisitt løse denne [[differensialligning]]en. Det viser seg at det kun lar seg gjøre når energien ''E'' tar bestemte, ofte diskrete verdier. Denne matematiske egenskapen ga dermed en mer generell [[kvantisering (fysikk)|kvantisering]] av et system med partikler enn reglene til [[Niels Bohr|Bohr]] og [[Arnold Sommerfeld|Sommerfeld]].

I det generelle tilfellet der potensialet ''V = V''('''x''',''t'')&thinsp; varierer med tiden, er ikke Hamilton-funksjon for partikkelen lenger konstant. Den har derfor heller ikke noen bestemt energi. Tidsavhengigheten i bølgefunksjonen &Psi;('''x''',''t'') er derfor annerledes enn for en fri partikkel, og den stasjonære Schrödinger-ligningen gjelder ikke lenger. Tidsavhengigheten til bølgefunksjonen må nå beregnes fra den generelle ligningen gitt i innledningen. Denne generelle Schrödinger-ligningen kan ikke lenger utledes, men er et kvantemekanisk postulat. Denne stemmer med alle observasjoner og mest nøyaktige eksperiment.<ref name="BrehmMullin">J.J. Brehm and W.J. Mullin, ''Introduction to the Structure of Matter'', John Wiley & Sons, New York (1989). ISBN 0-471-61273-1.</ref>

==Superposisjon==

Schrödinger-ligningen er en lineær [[differensialligning]]. Det betyr at hvis &Psi;<sub>1</sub>(''t'') og &Psi;<sub>2</sub>(''t'') er to løsninger, så er også. kombinasjonen 

: <math> \Psi(t) = c_1\Psi_1(t) + c_2\Psi_2(t) </math>

også en løsning der ''c''<sub>1</sub> og ''c''<sub>c</sub> er komplekse konstanter. Denne matematiske egenskapen sier derfor at et kvantemekanisk system kan være i en [[superposisjon]] av to forskjellige tilstander ved samme tidspunkt.  Det er dette som ligger bak fenomen og diskusjoner rundt det som populært omtales som [[Schrödingers katt]]. Man kan på samme vis kombinere mange flere tilstander i mer generelle superposisjoner.<ref name = "Griffiths"/>

Hvis de forskjellige tilstandene som inngår i superposisjolnen, er egentilstander av Hamilton-operatoren slik at

: <math> \hat{H} \psi_n(\mathbf{x}) = E_n \psi_n(\mathbf{x}) </math> 

vil tidsutviklingen av enn vilkårlig tilstand kone skrives som

: <math> \Psi(t,\mathbf{x}) = \sum_n c_n e^{-iE_nt/\hbar}  \psi_n(\mathbf{x}) </math> 

Dette er formen til en generell løsning av den tidsavhengige Schrödinger-ligningen.

==Sannsynlighetstetthet==

[[Sannsynlighet]]en for å observere en partikkel beskrevet ved bølgefunksjonen &Psi;(''t'','''x''') i punktet '''x''' ved tiden ''t'', er proporsjonal med det reelle produktet &Psi;*&Psi;. Da partikkelen med sikkerhet må være et eller annet sted, er derfor integralet

: <math> \int\!d^3x\, \Psi^*\!(t,\mathbf{x})\Psi(t,\mathbf{x}) = 1 </math>

Det er derfor naturlig å omtale produktet

: <math> \rho(t,\mathbf{x}) = \Psi^*\!(t,\mathbf{x})\Psi(t,\mathbf{x})  </math>

for en «sannsynlighetstetthet». Midlere eller mest sannsynlige posisjon til partikkelen kan da for eksempel beregnes fra integralet 

: <math> \langle\mathbf{x}\rangle = \int\!d^3x\, \Psi^*\!(t,\mathbf{x})\,\mathbf{x}\, \Psi(t,\mathbf{x}) </math>

som i alminnelighet vil være en funksjon av tiden. Men hvis partikkelen er i en energi-egentilstand, vil tidsavhengigheten kansellere ut. Det er én god grunn for å omtale en slik tilstand som «stasjonær».

Mer generelt er forventningsverdien av en generell variabel ''F''('''x''','''p''') gitt ved

: <math> \langle F(\mathbf{x},\mathbf{p})\rangle = \int\!d^3x\, \Psi^*\!(t,\mathbf{x}) F(\mathbf{x}, -i\hbar\boldsymbol{\nabla}) \Psi(t,\mathbf{x}) </math>

På denne måten kan også midlere energi til partikkelen beregnes i en vilkårlig tilstand ved å finne forventningsverdien til Hamilton-operatoren.

===Sannsynlighetsstrøm===

Tidsvariasjonen til sannsynlighetstettheten ''&rho;'' = &Psi;*&Psi; kan finnes direkte ved [[derivasjon]],

: <math> {\partial\rho\over\partial t} = {\partial\Psi^*\over\partial t}\Psi + \Psi^*{\partial\Psi\over\partial t} </math>
 
Ved bruk av den tidsavhengige Schrödinger-ligningen for &Psi; og også for den komplekskonjugerte bølgefunksjonen &Psi;*, vil dette forenkles. Resultatet kan skrives på formen til en [[kontinuitetsligning]]

: <math> \frac {\partial \rho}{\partial t} + \boldsymbol{\nabla}\cdot\mathbf{J} = 0</math>

når man definerer en «sannsynlighetsstrøm» som

: <math> \mathbf{J} =  {\hbar\over 2im}\left(\Psi^*\boldsymbol{\nabla}\Psi - \Psi\boldsymbol{\nabla}\Psi^* \right) </math> 

Denne uttrykker hvordan sannsynligheten for å finne partikkelen forskjellige steder varierer med tiden på en slik måte at den integrerte sannsynlighetstettheten er konstant.<ref name = "BrehmMullin"/>

==Endimensjonale eksempel==

Flere viktige, kvantemekaniske effekter kan illustreres ved å betrakte en partikkel som beveger seg i én dimensjon hvor den er påvirket av potensialet ''V''(''x''). En stasjonær løsning med energi ''E&thinsp;'' er da løsning av den endimensjonale Schrödinger-ligningen

: <math> \left[ -{\hbar^2\over 2m}{d^2\over dx^2} + V(x) \right] \psi(x) = E\psi(x) </math>

I klassisk mekanikk kan ikke den totale energien ''E&thinsp;'' være mindre en den [[potensiell energi|potensielle energien]] ''V''(''x''), men i kvantemekanikken er det ikke noe som den hindrer dette. Et punkt hvor ''E'' = ''V''(''x''<sub>0</sub>) kalles et klassisk «vendepunkt». Bølgefunksjonene ''&psi;''<sub>1</sub>(''x'') og ''&psi;''<sub>2</sub>(''x'') på hver side av dette punktet må ha samme verdi. I tillegg må også de deriverte av de to funksjonene være like store da differensialligningen er av andre orden. Dermed har man grensebetingelsene

: <math>\begin{align} \psi_1(x_0) &= \psi_2(x_0), \\ {d\psi_1\over dx}(x_0)  &= {d\psi_2\over dx}(x_0) \end{align} </math>

som må gjelde i vendepunktet ''x''<sub>0</sub>. Generelt må disse gjelde også i andre punkt hvor bølgefunksjonen skifter karakter.<ref name = Boas>M.L. Boas, ''Mathematical Methods in the Physical Sciences'', John Wiley & Sons, New York (1983). ISBN 0-471-04409-1.</ref>

===Potensialstepp===
[[Fil:Potencialovy skok.svg|thumb|280px|Illustrasjon av et ideelt potensialstepp. I virkeligheten må dette ha avrundete hjørner.]]
Hvis en klassisk partikkel beveger seg med en hastighet ''v''<sub>1</sub> inn i et potensial med en konstant verdi ''V''<sub>0</sub> < ''E'', vil den fortsette i samme retning med en redusert hastighet ''v''<sub>2</sub>. Hvis derimot ''V''<sub>0</sub>  > ''E'', vil den stoppe opp og så bevege seg tilbake med den samme hastigheten.

Kvantemekanisk kan denne situasjonen lettest beskrives ved å anta at potensialet har en plutselig forandring slik at det ser ut som et stepp eller trinn,

: <math>V(x) = \begin{cases} 0, & x < 0 \\ V_0, & x \ge 0 \end{cases}</math>

Til venstre for steppet har partikkelen en [[bevegelsesmengde|impuls]] {{nowrap|''p''<sub>1</sub> {{=}} ''mv''<sub>1</sub>}}  gitt ved at {{nowrap|''E'' {{=}}  ''p''<sub>1</sub><sup>2</sup>/2''m''.}} Løsningen av Schrödinger-ligningen i dette området har generelt formen

: <math> \psi_1(x) = A e^{ik_1x} + B e^{-ik_1x}</math>

hvor det første leddet representerer en innkommende, [[Bølge#Plane bølger|plan bølge]] med bølgetall {{nowrap|''k''<sub>1</sub>  {{=}} ''p''<sub>1</sub>/''ħ''}}. Det andre leddet beskriver den reflekterte bølgen. På høyre side av steppet når <math> E > V_0 </math> vil man kun ha en bølge <math>  \psi_2(x) = C\exp(ik_2x) </math> som beveger seg mot høyre med bølgetallet <math> k_2 = \sqrt{2m(E - V_0)}/\hbar </math> som er reelt i dette tilfellet.<ref name = Eisberg>R.M Eisberg, ''Fundamentals of Modern Physics'', John Wiley & Sons, New York (1961). </ref>

De to grensebetingelsene gir nå <math> A + B = C </math> sammen med <math> k_1(A - B) = k_2 C </math>. Herav finner man

: <math> B = {k_1 - k_2\over k_1 + k_2}A ,\;\;\; C =   {2k_1\over k_1 + k_2} A </math>

Fluksen av partikler til venstre ''x'' < 0 for steppet er gitt ved sannsynlighetsstrømmen

: <math> J_1 =  {\hbar\over 2im}\left(\psi_1^*{d\psi_1\over dx}  - \psi_1{d\psi_1^*\over dx} \right) = v_1(A^*\!A - B^*\!B) </math>

Men det første leddet representerer fluksen av innkommende partikler, gir det andre fluksen av reflekterte partikler. Forholdet mellom disse to er «refleksjonskoeffisienten»

: <math> R = {v_1B^*\!B\over v_1A^*\!A} = {(k_1 - k_2)^2\over (k_1 + k_2)^2} </math>

På samme måte er fluksen av partikler som beveger seg mot høyre ''x'' > 0 gitt ved sannsynlighetsstrømmen <math> J_2 = v_2C^*\!C </math> slik at «transmisjonskoeffisienten» er

: <math> T = {v_2C^*\!C\over v_1A^*\!A} = {k_2\over k_1} {(2k_1)^2\over  (k_1 + k_2)^2}  = {4k_1k_2 \over (k_1 + k_2)^2} </math>

Koeffisientene oppfyller <math> R + T = 1 </math> som uttrykker bevarelse av den totale sannsynligheten. En partikkel som beveger seg mot steppet, vil ikke splittes opp ved at noe av den reflekteres til venstre og resten fortsetter til høyre. Derimot har den sannsynligheten ''R&thinsp;'' for å reflekteres og ''T&thinsp;''  for å fortsette i samme retning. Da dette resultatet er uavhengig av Plancks konstant ''ħ&thinsp;'', kan det derfor synes å være i motstrid med klassisk mekanikk som sier at ingen partikler blir reflektert. Men for et realistisk potensialsstep med avrundete hjørner vil ikke dette problemet oppstå.<ref> D. Branson, ''The correspondence principle and scattering from potential steps'', American Journal of Physics '''47''' (12), 1101–1102 (1979).</ref>

I det motsatte tilfellet der <math> E < V_0 </math>  vil en klassisk partikkel ikke trenge inn i potensialet og alltid bli reflektert. Det følger også fra kvantemekanikken siden bølgetallet ''k''<sub>2</sub> = ''i&kappa;''<sub>2</sub> dette tilfellet blir rent imaginært med

: <math> \kappa_2 = {1\over\hbar} \sqrt{2m(V_0 - E)} </math>

Dermed blir <math> B^*\!B/A^*\!A = 1 </math> slik at refleksjonskoeffisienten <math> R = 1</math>. På høyre side er ikke sannsynlighetsbølgen lik null, men [[Eksponensialfunksjon|eksponensielt]] avtagende, <math> \psi_2(x) = C\exp(-\kappa_2x)</math>. Dette er en reell funksjon slik at sannsynlighetsstrømmen her blir <math> J_2 = 0 </math> og derfor <math> T = 0 </math>. Men sannsynlighetstettheten for å finne partikkelen i dette området er ikke null og proporsjonal med <math> |\psi_2(x)|^2 </math>. Hvis potensialsteppet hadde en endelig lengde, vil partikkelen derfor ha en viss sannsynlighet for å kunne komme ut på den andre siden. Det ville da være et eksempel på kvantemekanisk [[WKB-approksimasjon#Kvantetunnelering|tunnellering]].<ref name = Eisberg/>

Reflekson og transmisjon fra et potensialstepp har mange likhetspunkter med en klassisk lysbølge som beveger seg fra et medium med [[brytningsindeks]] ''n''<sub>1</sub> vinkelrett inn i et annet medium hvor denne er ''n''<sub>2</sub> og konstant.<ref name = Hecht> E. Hecht, ''Optics'', Addison-Wesley, Reading, Massachusetts (1998). ISBN 0-201-30425-2.</ref>

===Partikkel i kassepotensial===
[[Fil:Infinite potential well-en.svg|thumb|200px|Potensialet er null inni kassen og. uendelig stort utenfor.]]
Når partikkelen befinner seg i et konstant, negativt potensial som har en endelig utstrekning, sies den å befinne seg i en ''kasse'' eller «brønn». Schrödinger-ligningen har da stasjonære løsninger som beskriver partikkelen permanent lokalisert eller bunden til potensialet. Slike løsninger finnes bare for diskrete verdier av dens energi ''E'' som dermed blir [[kvantisering (fysikk)|kvantisert]].

Enklest er å betrakte en uendelig dyp brønn. Hvis man da måler energier i forhold til dens bunn, vil alle disse måtte være postive. Potensialet utenfor brønnen er da også positivt og uendelig stort. Bølgefunksjonene kan ikke trenge inn i dette slik at de må alle være null ved brønnens overflate som i dette endimensjonale tilfellet tilsvarer to punkt. Har brønnen utstrekning ''L'', og origo til ''x''-aksen er plassert i dens midtpunkt, må alle bølgefunksjonene være null i punktene {{nowrap|''x'' {{=}} &plusmn; ''L''/2}}.

[[Fil:particle in a box wavefunctions 2.svg|left|thumb|150px|De fire laveste egen-funksjonene i kassen.]]
Da dette brønnpotensialet er symmetrisk om origo ''x'' = 0, vil også bølgefunksjonene ha en tilsvarende symmetri. Det tilsvarer [[paritet (fysikk)|paritet]] i tre dimensjoner. For en partikkel med energi <math> E = \hbar^2k^2/2m </math> har bølgefunksjonen inni brønnen den generelle formen <math>  \psi(x) = A e^{ikx} + B e^{-ikx} </math>. Disse funksjonene er nå symmetriske eller antisymmetriske under ''x'' &rarr; -''x&thinsp;'' bare når ''B'' = &plusmn;''A''. Det tilsvarer løsninger <math> \psi_+ = C\cos kx </math> med positiv paritet eller <math> \psi_- = C\sin kx </math> med negativ paritet.<ref name = Eisberg/>

Grensebetinngelsene ''&psi;''(&plusmn; ''L''/2) = 0 gir nå de kvantiserte bølgetallene {{nowrap|''k<sub>n</sub>'' {{=}} ''n&pi;''&thinsp;/''L''}} hvor ''n&thinsp;'' er et [[oddetall]] for løsningene med positiv paritet og et [[partall]] for de som har negativ paritet. De kan sammenfattes som

: <math>\psi_n (x) = \begin{cases} C \cos (n\pi x/ L), \;\; n = 1,3,5 \ldots \\ C\sin (n\pi x/ L), \, \;\; n = 2,4,6 \ldots 
\end{cases}</math>

De tilsvarende egenverdiene for energien kan skrives som

: <math> E_n = {\hbar^2\pi^2\over 2mL^2}n^2 </math>

som gjelder for både ikke og odde verdier av [[kvantetall]]et ''n''.  Det er uendelig mange slike løsninger for dette tilfellet med en  uendelig dyp brønn.

Når partikkelen er i en kasse med endelig dybde ''V''<sub>0</sub> kan man gå frem på samme måte. Bølgefunksjonene inni kassen vil fremdeles være av formen <math> \psi_+ = C\cos kx </math> eller <math> \psi_- = C\sin kx </math>  der <math> k = \sqrt{2mE}/\hbar </math> avhengig av pariteten. Utenfor kassen vil de ikke lenger plutselig bli null, men falle av eksponensielt som <math> \exp(-\kappa x)</math> for ''x'' > ''L''/2 hvor denne gangen <math> \kappa = \sqrt{2m(V_0 - E)}/\hbar </math>. Da de deriverte av bølgefunksjonene må være kontinuerlige ved ''x'' = &plusmn; ''L''/2, gir dette kravet de to betingelsene

: <math> \begin{cases} \kappa = + k\tan(kL/2),  \;\; \text{positiv paritet}  \\ \kappa = - k\cot(kL/2), \;\; \text{negativ paritet}
\end{cases}</math>

for bestemmelse av mulige verdier for energien ''E''. Dette kan ikke lenger gjøres eksakt, men appproksimativt med numeriske metoder. Man finner på denne måten nå bare et endelig antall slike bundne løsninger. Grunntilstanden er den med lavest energi og har alltid positiv paritet.<ref name = Liboff> R.L. Liboff, ''Introductory Quantum Mechanics'', Pearson Education, New Jersey (2003). ISBN 0-8053-8714-5.</ref>

===Harmonisk oscillator===
[[Fil:Schr-harmonic.png|thumb|240px|Grafisk fremstilling av de laveste egen-funksjonene for en harmonisk oscillator.]]

Et uendelig dypt kassepotensial er ikke realistisk for en fysisk virkelig situasjon. Av større betydning har derimot potensialet for en [[harmonisk oscillator]],

: <math> V(x) = {1\over 2}kx^2 </math>

hvor ''k'' er en konstant. Klassisk vil en partikkel med masse ''m&thinsp;'' utføre [[svingning]]er med frekvens ''&omega;'' = &radic;(''k''/''m'').  Egenskapene til en [[kvantisert harmonisk oscillator]] kan finnes fra den stasjonære Schrödinger-ligningen som kan omformes til

: <math> {d^2\psi\over d\xi^2} = (\xi^2 - \mathcal{E})\psi </math>

ved å innføre en dimensjonsløs ''x''-koordinat 

: <math> \xi = \sqrt{m\omega\over\hbar} x \;\; \text{og energi} \;\;\; \mathcal{E} = {2E\over\hbar\omega}  </math>.

Oscillatorpotensialet er igjen symmetrisk om ''x'' = 0 slik at løsningene vil opptre med positiv eller negativ paritet. De kan i dette tilfellet  finnes eksakt for bestemte verdier <math> \mathcal{E} = 2n + 1 </math> av energiparameteren som tilsvarer egenverdiene

: <math> E_n = \hbar\omega \left(n + {1\over 2}\right), \; n = 0, 1,2, 3, \ldots  </math>

De tilsvarende egenfunksjonene kan uttrykkes ved klassiske [[Hermite-polynom]] eller kan skrives på den kompakte formen

: <math> \psi_n(x) = C_n e^{{\xi^2}/2} \left({d\over d\xi}\right)^n e^{-\xi^2} </math> 

hvor ''C<sub>n</sub>'' er en normeringskonstant. Pariteten til løsningene er gitt som (-1)<sup>''n''</sup> .

Energien til denne oscillatoren med «nullpunktsenergien» ''E''<sub>0</sub> = (1/2)''ħ&omega;'' ble først funnet av [[Werner Heisenberg|Heisenberg]] ved bruk av hans [[Matrisemekanikk#Harmonisk oscillator|matrisemekanikk]]. Denne [[Kvantisert harmonisk oscillator#Algebraisk metode|algebraiske formalismen]] gir fremdeles den enkleste og mest direkte fremgangsmåte til å bestemme både egenverdier og egenfunksjoner.<ref name = Liboff/>

Kvantisering av en harmonisk oscillator har mange anvendelser i [[teoretisk fysikk]]. Løsningen av det endimensjonale tilfellet for en svingende partikkel kan lett generaliseres. For eksempel varierer potensialet i en tredimensjonal oscillator proporsjonalt med ''r''<sup>&thinsp;2</sup> = ''x''<sup>&thinsp;2</sup> + ''y''<sup>&thinsp;2</sup> + ''z''<sup>&thinsp;2</sup>. Løsningen av den tilsvarende Schrödinger-ligningen vil da ha den faktoriserte formen

: <math> \psi(x,y,z) = \psi_{n_x}(x) \psi_{n_y}(y) \psi_{n_z}(z) </math>

hvor hver faktor er en egenfunksjon for den endimensjonale oscillatoren. De tilsvarende egenverdiene for energien til den tredimensjonale oscillatoren er derfor

: <math> E_{n_x,n_y,n_z} = \hbar\omega  \left(n_x + n_y + n_z + {3\over 2}\right)</math>

hvor hvert av kvantetallene ''n<sub>x</sub>'',''n<sub>y</sub>'' og ''n<sub>z</sub>'' tar verdiene 0, 1, 2 og så videre. De kan derfor skrives som (''n'' + 3/2)''ħ&omega;'' hvor hvert heltall ''n&thinsp;'' angir energinivåene. Bortsett fra grunntilstanden med ''n'' = 0 er alle disse '''degenererte''' da det finnes mer enn én kvantetilstand med samme energi. Av spesiell interesse er den  [[Kvantisert harmonisk oscillator#Todimensjonal oscillator|todimensjonale oscillatoren]] i denne sammenhengen.

Hver komponent av et klassisk [[felt (fysikk)|felt]] med en viss frekvens ''&omega;&thinsp;'' beskrives som en harmonisk oscillator. Når denne kvantiseres, vil hver eksitasjon med energi {{nowrap|''E'' {{=}} ''ħ&omega;''}} være et [[kvant]] med denne energien.  Kvantetallet ''n&thinsp;'' til oscillatoren angir da hvor mange kvant som har denne frekvensen.<ref name = Sakurai>J.J. Sakurai, ''Advanced Quantum Mechanics'', Addison-Wesley Publishing Company, Reading, Massachusetts (1967).</ref>

==Mange partikler==

At bølgefunksjonen ikke beskriver en vanlig bølge i vårt rom, blir mer tydelig hvis man betrakter et system av ''N'' ikke-relativistiske partikler av samme type. Hvis de har en gjendig, potensiell vekselvirkningsenergi  på den mest generelle form ''V = V''('''x'''<sub>1</sub>, '''x'''<sub>2</sub>, ..., '''x'''<sub>''N''</sub>)&thinsp;. Bølgefunksjonen &Psi; = &Psi;('''x'''<sub>1</sub>, '''x'''<sub>2</sub>, ..., '''x'''<sub>''N''</sub>, ''t''&thinsp;) vil nå avhenge av koordinatene til alle partiklene og beskriver ikke noen enkel bølge lenger. Den kan beregnes fra en mer komplisert Schrödinger-ligning som igjen kan finnes ved å gå ut fra den klassiske Hamilton-funksjonen

: <math> H = {1\over 2m}\sum_{n=1}^N \mathbf{p}_n^2 + V(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2,\dots, \mathbf{x}_N,t) </math>

til systemet.  Den tilsvarende Hamilton-operatoren utledes nå ved å la <math>\mathbf{p}_n \rightarrow -i\hbar\boldsymbol{\nabla}_n </math>. Det gir Schrödinger-ligningen

: <math>  i\hbar{\partial\over\partial t} \Psi(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2,\dots, \mathbf{x}_N,t)  = \Big[- {\hbar^2\over 2m}\sum_{n=1}^N \boldsymbol{\nabla}_n^2 + V(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2,\dots, \mathbf{x}_N,t)\Big] \Psi(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2,\dots, \mathbf{x}_N,t)  </math>

Det er slike ligninger som må løses for å beregne energien til elektronene i et atom eller egenskapene til en [[atomkjerne]] hvor [[proton]]er og [[nøytron]]er er sterkt bundet sammen. Matematisk er dette et vanskelig problem og kan vanligvis kun gjøres ved bruk av forskjellige approksimasjoner.<ref name = Griffiths/>

I det spesielle tilfellet at den potensielle energien kan skrives som en sum

: <math> V(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2,\dots, \mathbf{x}_N)  = \sum_{n=1}^N U(\mathbf{x}_n)\, , </math>

kan løsningen av Schrödinger-ligningen for en partikkel gi bølgefunksjonen for alle partiklene. Dette tilsvarer at partiklene beveger seg i et felles, ytre potensial {{nowrap|''U {{=}} U''('''x''')}} uten gjensidig vekselvirkning.

===To partikler===

I mange sammenhenger har man kun med to partikler å gjøre. Typiske eksempler er [[hydrogenatom]]et bestående av et [[proton]] og et [[elektron]] som beveger seg i et felles [[Coulombs lov|Coulomb-potensial]]. Eller det kan være et proton og [[nøytron]] som er holdt sammen av den [[sterk kjernekraft|sterke kraften]] i [[atomkjerne]]n til [[deuterium]]. I begge disse tilfeller er partiklene kun påvirket av en gjensidig [[kraft]] som avhenger av avstanden mellom dem. Schrödinger-ligningen for dette systemet er den kvantemekaniske versjonen av det klassiske [[tolegemeproblem]]et.<ref name = BrehmMullin/>

Betegnes posisjonene til de to partiklene med vektorene '''x'''<sub>1</sub> og '''x'''<sub>2</sub>, vil de derfor bevege seg i et gjensidig potensial ''V''('''r''') hvor den relative avstanden er gitt ved differensen  '''r''' =  '''x'''<sub>1</sub> - '''x'''<sub>2</sub>. Den stasjonære Schrödinger-ligningen for dette systemet med total energi ''E<sub>tot</sub>'' er derfor

: <math> \Big[ -{\hbar^2\over 2m_1}\boldsymbol{\nabla}_1^2  - {\hbar^2\over 2m_2}\boldsymbol{\nabla}_2^2  + V(\mathbf{x}_1 - \mathbf{x}_2) \Big] \Psi(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2) = E_{tot} \Psi(\mathbf{x}_1, \mathbf{x}_2) </math>

når de to partiklene har masser  ''m''<sub>1</sub> og ''m''<sub>2</sub>. Ved å innføre posisjonsvektoren 

: <math> \mathbf{R} = {m_1\mathbf{x}_1 + m_2\mathbf{x}_2\over m_1 + m_2}  </math>

for [[Tolegemeproblem#Massesenter|massesenteret]], finner man for den deriverte

: <math> \boldsymbol{\nabla}_1 = {m_1\over m_1 + m_2} \boldsymbol{\nabla}_\mathbf{R} + \boldsymbol{\nabla}_\mathbf{r}</math>

og tilsvarende for '''&nabla;'''<sub>2</sub> som får motsatt fortegn i siste ledd. Med bruk av de nye posisjonsvektorne '''R''' og '''r''' tar dermed Schrödinger-ligningen formen

: <math> \Big[ -{\hbar^2\over 2M}\boldsymbol{\nabla}_\mathbf{R}^2 - {\hbar^2\over 2m}\boldsymbol{\nabla}_\mathbf{r}^2 + V(\mathbf{r})\Big]\Psi = E_{tot}\Psi </math>

der  ''M'' =  ''m''<sub>1</sub> +  ''m''<sub>2</sub>&thinsp; er den totale massen til systemet. Den beveger seg med messesenteret, mens 

: <math> m = {m_1 m_2\over m_1 + m_2} </math>

er den  [[Tolegemeproblem#Redusert masse|reduserte massen]] til de to partiklene. Bølgefunksjonen kan nå betraktes som en funksjon {{nowrap|&Psi; {{=}} &Psi;('''R''','''r''')}}. 
Da Hamilton-operatoren er en sum av to deler hvor hver avhenger kun av en posisjonsvektor, vil denne nye funksjonen ha formen

: <math> \Psi(\mathbf{R}, \mathbf{r}) = \Psi_{CM}(\mathbf{R} )\psi(\mathbf{r}) </math>

hvor den første delen beskriver bevegelsen av messesenteret, mens ''&psi;''('''r''') beskriver kvantemekanisk den relative bevegelsen. Da ingen ytre krefter virker på messesenteret, vil det bevege seg som en fri partikkel med en viss, konstant impuls '''P''' slik at den tilsvarende bølgefunksjonen er

: <math> \Psi_{CM}(\mathbf{R}) = e^{i\mathbf{P}\cdot\mathbf{R}/\hbar} </math>

Innsatt i den fulle Schrödinger-ligningen for systemet, ser man da at dets totale energi er

: <math> E_{tot} = {\mathbf{P}^2\over 2M} + E </math>

hvor nå ''E'' er energien til den relative bevegelsen. Den er gitt ved løsning av den reduserte Schrödinger-ligningen 

: <math> \Big[ - {\hbar^2\over 2m}\boldsymbol{\nabla}_\mathbf{r}^2 + V(\mathbf{r})\Big]\psi(\mathbf{r}) = E\psi(\mathbf{r})  </math>

Hele beregningen er på denne måten forenklet til et «ettlegemeproblem» i form av en differensialligning for en bølgefunksjon med tre variable '''r''' = (''x,y,z''). Det er på denne formen ligningen danner utgangspunktet for beregning av energinivåene i [[hydrogenatom]]et og i andre, lignende system.<ref name = BrehmMullin/>

==Klassisk grense==

Schrödinger konstruerte sin bølgeligning ved å ta utgangspunkt i den klassiske [[Hamiltonmekanikk|Hamilton-Jacobi-ligningen]]. For en ikke-relativistsik partikkel i et ytre potensial  {{nowrap|''V {{=}} V''('''x''',t)&thinsp;}} er denne

: <math> {1\over 2m} (\boldsymbol{\nabla}S)^2 + V(\mathbf{x},t)  + {\partial S\over\partial t} = 0 </math>

hvor ''S = S''('''x''',''t'') er Hamiltons prinsipale funksjon, også kalt klassisk virkning. Impulsen til partikkelen  '''p = &nabla;'''''S&thinsp;'' står normalt på flaten ''S = konst''.  Disse  flatene definert av virkningsfunksjonen ''S'' kan derfor i noen henseende betraktes som bevegelige bølgefronter. For en fri partikkel med impuls '''p''' og energi ''E'' er også {{nowrap|''S'' {{=}} '''p'''&sdot;'''x''' - ''Et&thinsp;''}} som ikke er noe annet enn [[bølge|fasefunksjonen]] for en plan bølge med fasehastighet ''u = E/p''.<ref name = Goldstein>H. Goldstein, ''Classical Mechanics'', Addison-Wesley Publishing Company, New York (1959).</ref>

Med dette utgangspunktet tenkte Schrödinger seg at bølgefunksjonen for en partikkel i et potensial kunne skrives på formen

: <math> \Psi(\mathbf{x},t) = A(\mathbf{x},t) e^{iS(\mathbf{x},t)/\hbar} </math>

hvor ''A= A''('''x''',''t'')&thinsp; er en ukjent funksjon, mens ''S = S''('''x''',''t'') er den klassiske virkningen. I eksponenten må vi dividere den med [[Plancks konstant]] da den har samme dimensjon som virkningen. Denne konstanten kalles også derfor noen ganger for ''virkningskvantet''. I grensen hvor dette går mot null, skal alle kvanteeffekter forsvinne og klassisk fysikk være gyldig. Oppgaven til Schrödinger var da å finne en bølgeligning som ga Hamilton-Jacobi-ligningen i denne grensen ''h &rarr; 0&thinsp;''.

Vil man verifisere at hans tidsavhengige bølgeligning oppfyller dette kravet, må man først beregne den tidsderiverte

: <math> i\hbar{\partial\over\partial t} \Psi = \left[i\hbar{\partial A\over\partial t}  - A{\partial S\over\partial t}\right] e^{iS/\hbar} </math>

og deretter den dobbelte, romlige deriverte

: <math> \hbar^2 \boldsymbol{\nabla}^2\Psi  = \left[\hbar^2 \boldsymbol{\nabla}^2A - A(\boldsymbol{\nabla}S)^2
       + 2i\hbar(\boldsymbol{\nabla}A)\cdot(\boldsymbol{\nabla}S) + i\hbar A\boldsymbol{\nabla}^2S\right]e^{iS/\hbar} </math>

Settes nå dette inn i den tidsavhengige Schrödinger-ligningen, og man beholder kun de leddene som er uavhengige av Plancks konstant, ser man at man står igjen med akkurat Hamilton-Jacobi-ligningen. Det er dette som ligger til grunn for [[WKB-approksimasjon]]en for løsning av den fulle Schrödinger-ligningen.

Det er interessant at Schrödinger tok aller først utgangspunkt i Hamilton-Jacobi-ligningen for en relativistisk partikkel. Det ga han på samme måte en relativistisk bølgeligning som i dag kalles for [[Klein-Gordon-ligning]]en. Men den forkastet han da den ikke ga riktig verdier for energinivåene til elektronet i hydrogenatomet. Men det er ingen feil med denne bølgeligningen. Grunnen er bare at i en relativistisk beskrivelse av elektronet må man også ta hensyn til at det har et [[spinn]]. Kombinasjonene av disse to effektene ble først gjort et par år senere av [[Dirac]] og matematisk formulert i [[Dirac-ligning]]en.<ref name = Pais> A. Pais, ''Inward Bound: Of Matter and Forces in the Physical World'', Clarendon Press, Oxford (1986). ISBN 0-19-851971-0.</ref>

==Se også==

* [[Materiebølger]]
* [[Matrisemekanikk]]
* [[Kvantemekanikk]]

==Referanser==
<references />

==Litteratur==

* E. Schrödinger, [https://web.archive.org/web/20081217040121/http://home.tiscali.nl/physis/HistoricPaper/Schroedinger/Schroedinger1926c.pdf An undulatory theory of the mechanics of atoms and molecules], Physical Review '''28''', 1049–1070 (1926). 
* P. C. Hemmer, ''Kvantemekanikk'', Tapir akademiske forlag, Trondheim (2005).

== Eksterne lenker ==

* [https://encyclopediaofmath.org/index.php?title=Schr%C3%B6dinger_equation «Schrödinger equation»], fra Encyclopedia of Mathematics (engelsk)
* [https://www.youtube.com/watch?v=O6g-7rUgrdg «Quantum Mechanics and the Schrödinger Equation»], fra professor Dave (engelsk)

{{Autoritetsdata}}

[[Kategori:Kvantemekanikk]]
[[Kategori:Atomfysikk]]
[[Kategori:Teoretisk kjemi]]
[[Kategori:Partielle differensialligninger]]